氯化亚砜的制备
背景及概述
氯化亚砜溶于苯、和,在水中分解生成亚硫酸和,加热至140度分解生成、和一氯化硫,氯化亚砜的氯原子取代羟基和巯基的能力很强,有时也可取代、氧或氢,能与有羟基的酚或醇等有机化合物反应生成相应的氯化物,与磺酸反应生成磺酰氯,与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。氯化亚砜在有机合成上很重要,它是、、感光材料和高聚物中间体合成的中间原料。
氯化亚砜
酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、合成等方面都有着重要的应用。目前,常用的制备酰氯的原料有氯化亚砜、、和等,由于氯化亚砜合成酰氯具有反应条件温和、纯度好、产率高等优点,被广泛使用。利用氯化亚砜对含取代的苯甲酸进行“酰氯化反应”是常见的单元操作,现有工艺将含取代的苯甲酸加入中先进行脱水,氯化亚砜厂家供应,完成脱水后滴加过量的氯化亚砜。为了确保反应完全,氯化亚砜一般过量滴加15-25%,氯化亚砜厂家,反应完成后再回收多余的氯化亚砜及溶剂。
实验室制备氯化亚砜
氯化亚砜SOCl2是一种液态化合物,在、制药行业中用途广泛,实验室制备氯化亚砜(亚硫酰氯),一般是利用SO2、Cl2和SCl2制备,在在三颈烧瓶中合成,原理是SO2+C12+SCl2=2SOCl2。
在实验室制备氯化亚砜中,我们要注意氯化亚砜水分测定,因为SOCl2遇水剧烈反应(而轻微),液面上产生白雾,并带有刺激性气味的气体产生,方程式是:SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑
在实验室制备氯化亚砜中,还要注意氯化亚砜与羟基的酚、醇有机物反应生成相应的氯化物,这是由于醇与氯化亚砜作用先是生成氯代亚硫酸酯和,氯化亚砜厂家批发,接着氯代亚硫酸酯发生分解,在这个分解过程中氧原子带着碳氧键的一对成键电子发生键的异裂,这时带有部分负电荷的氯原子恰好位于缺电子碳的前方并与之发生分子内的亲核取代反应; 当碳氯键形成时, 分解反应完成并放出SO2,由于发生亲核攻击的氯原子所位与将要离去的SO2 是同侧, 所以醇的 α-碳原子在反应过程中是构型保持的,没有发生翻转。又因为反应中没有碳正离子生成,所以产物也没有外消旋化现象。这种取代反应机理称为分子内亲核取代,记作 SNi(Substitution Nucleophilic Internal)当在上面的反应体系中加入或叔胺,可以促使反应加速。这就是二氯亚砜与醇反应机理。 氯化亚砜是一种液态化合物,应用于有机物如醇类羟基、酸酐、有机磺酸和硝基化合物合成或置换的氯化剂,也用于闭环反应中唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯酰化剂,还用于制备中间体、有机酸酐、染料中间体等合成的催化剂,此外,还用作测定芳香族胺和脂肪族胺的分析试剂。
氯化亚砜氯化反应的工艺优化,45°C滴加。主要问题:反应放热;反应还是有引发过程,氯化亚砜累积在体系中;但是在加第2个当量的二氯亚耐砜时,反应立即就发生了。换溶剂未能解决问题。考虑通常使用二氯亚砜氯化时,会加一点做催化剂。看看的作用。在MTBE 体系中,25°C滴加二氯亚砜。主要的问题:反应放热,但是可以通过滴加控制;滴加开始则反应开始,气体产生可控;尾气还是可能有异丁烯(MTBE+HCl)。换成,异丁烯的问题解决了。为什么用就不一样了呢?因为反应是通过Vilsmeier 中间态来氯化的,反应机理变了,不再有成磺酸酯的中间过程了。
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